葛利芬提出經(jīng)驗(yàn)式可計(jì)算某些非離子表面活性劑的HLB值,根據(jù)葛利芬提出的計(jì)算式,計(jì)算的非離子表面活性劑的HLB值及其應(yīng)用范圍見(jiàn)表1。

道康寧的產(chǎn)品信息中就有葛利芬計(jì)算HLB值的經(jīng)驗(yàn)式:HLB:(分子中親水部分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù))÷5,與表1的計(jì)算值相符。說(shuō)復(fù)雜一些,即表面活性劑分子中親水基團(tuán)占親水親油基團(tuán)總和的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)÷5就是HLB值,例如親水基團(tuán)占分子中的百分?jǐn)?shù)為32%,則該表面活性劑的HLB值=32÷5=6.4。因此在設(shè)計(jì)表面活性劑配方時(shí)就可計(jì)算出產(chǎn)品的HLB值。還有一個(gè)計(jì)算公式,HLB=(環(huán)氧乙烷的分子重量/總聚合物的分子重量)×20,兩式是一樣的。
3乳液類(lèi)型
表面活性劑最多的用途是制備乳液,乳液狀態(tài)最主要有水包油O/W和油包水W/O兩種類(lèi)型,還有多相狀態(tài)乳液,如水包硅油再包水的W/S/W的表面活性劑—D0wComing9011。決定乳液類(lèi)型的因素有:乳化劑的性質(zhì)、油一水體積之比、內(nèi)相液體(被分散相)的加入方法、攪拌方式及容器表面性質(zhì)等。當(dāng)乳化劑用量足夠,油一水體積比例合適(即不能過(guò)大或過(guò)小,過(guò)大乳化困難;過(guò)小乳液穩(wěn)定性差),表面活性劑就起決定乳液類(lèi)型的主要作用。
3.1O/W乳液
根據(jù)表1所示,制備水包油乳液應(yīng)選擇HLB值=8~18的表面活性劑。CER值為0.90~0.10。制備乳液的方法一種是將被分散相液體以微小粒子分散到連續(xù)相中,另一種方法是將被分散相液體溶解于另一液體中,然后使其適當(dāng)?shù)鼐奂纬扇橐骸?梢圆捎萌橐壕酆系姆绞胶褪褂脵C(jī)械方法一快速攪拌、均質(zhì)器、膠體磨等制備乳液。
乳化劑的加入方式有四種:一是乳化劑加入油相:預(yù)先將乳化劑加入被分散相一油相,然后將帶有乳化劑的油相加人連續(xù)相一水相中;二是乳化劑加入水相:預(yù)先將乳化劑加入連續(xù)相一水相,然后再將油相加入到有乳化劑的水相;三是皂生成法:將脂肪酸乳化劑加入油相,堿加人水相,再將兩相加以混合;四是交互添加法:在攪拌下逐漸將油相和水交互加于乳化劑中,使兩相混合。目前多用第一種和第二種方法,尤其①法可制備較細(xì)微粒子乳液。乳液粒子<100nm為透明的微乳;乳液粒子在100nm一1000nm之間是細(xì)小粒徑的乳液;乳液粒子>1000nm是大粒徑乳液。

在水包油體系中,被分散相一油相是內(nèi)相,連續(xù)相一水相是外相。乳化劑附在內(nèi)相表面,形成如圖20的示意圖。表面活性劑的親油基包裹在油相表面,親水基向外伸入外相一水中,則形成均勻的O/W乳液:
3.2W/O乳液
根據(jù)表1所示,制備油包水乳液應(yīng)選擇HLB值=3—6的表面活性劑。CER值為1.5—4.0。(:l:CER—CohesiveEnergyRatio一內(nèi)聚能比)制備油包水乳液比制備水包油乳液困難。
在油包水體系中,被分散相一水相是內(nèi)相,連續(xù)相一油相是外相。乳化劑附在內(nèi)相表面,形成如圖26的示意圖。表面活性劑的親水基包裹在水相表面,親油基向外伸入外相一油中,形成均勻的W/O乳劑。
3.3其它類(lèi)型
對(duì)于有機(jī)硅產(chǎn)品還有適合油包硅油一S/O的表面活性劑,例如,DowComing@190流體;硅油包油和硅油包水一O/S和W/S,例如,DowComing@3225C配方助劑。在S/O和O/S的有機(jī)硅一有機(jī)乳液中,HLB值不適用,CER值分別為0.80~0.06和1.5~6.0。
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