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硫存在下甲苯的脫氫偶聯(lián)反應(yīng)

來源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2011年11月10日

二苯乙烯與二苯乙烷結(jié)構(gòu)相似,分子中只有單雙鍵之差,其紅外譜圖也比較接近。與圖1對(duì)比,圖2有以下幾點(diǎn)需要解釋:因與碳碳雙鍵共軛,在1600cm-1處苯環(huán)的骨架伸縮振動(dòng)吸收峰分裂為二,分別為1597cm-1和1578cm-1;二苯乙烯分子中不含亞甲基,所以在1450cm-1處也不存在與芳環(huán)骨架振動(dòng)吸收峰相重疊的峰;取代乙烯基的C-H伸縮振動(dòng)吸收在3000-3040cm-1出現(xiàn),,此峰與苯環(huán)上C-H伸縮振動(dòng)吸收峰重疊;因反式二苯乙烯具有對(duì)稱中心,所以其C=C鍵是紅外非活性的,在二苯乙烯的紅外光譜圖中不會(huì)出現(xiàn)其振動(dòng)吸收峰;反式二取代乙烯的C-H面外變形振動(dòng)吸收出現(xiàn)在962cm-1。

3結(jié)果與討論

3.1反應(yīng)的定性分析

用GC-MS分析反應(yīng)混合物,對(duì)提純后的偶聯(lián)產(chǎn)物晶體進(jìn)行熔點(diǎn)測(cè)定和紅外光譜分析。

/Files/UploadFiles/ttmn.COM/2011/11/20111110-054639-443.jpg

甲苯與硫在高壓釜中于300℃反應(yīng)2h的反應(yīng)混合物的總離子流色譜圖如圖3。

由圖3可知,偶聯(lián)產(chǎn)物有兩種:1,2-二苯乙烷(簡(jiǎn)稱二苯乙烷)和反-1,2-二苯乙烯(簡(jiǎn)稱二苯乙烯)??蓹z測(cè)到的其他產(chǎn)物的種類很多,依次為:1,2-二苯基丙烷(A),1,2-二苯基乙酮(B),2-苯基苯并[d]噻吩(C)、1,2,3-三苯基丙烷(D)、1,2,3-三苯基丙烯(E)、1,2–二苯基茚(F)、1-對(duì)甲苯基-4,5,6-三巰基苯并[2,3]二硫雜環(huán)戊烯(G)、2-苯基-3-苯甲基苯并噻吩(H)、未知物1(I)、3-(1,2-二苯乙烯)苯并噻吩(J)、1,2-二苯基-3-苯甲基茚(K)、四苯基噻吩(L)、未知物2(M)、1,1’-聯(lián)(2,3,4-三硫雜-1H-萘)烯(N)。各產(chǎn)物的質(zhì)譜圖如圖4所示。

/Files/UploadFiles/ttmn.COM/2011/11/20111110-054723-281.jpg

3.2反應(yīng)產(chǎn)物的定量分析

本實(shí)驗(yàn)研究了三個(gè)溫度下的反應(yīng),在各溫度的反應(yīng)中又考察了反應(yīng)產(chǎn)物隨時(shí)間的變化。甲苯的轉(zhuǎn)化率和主要產(chǎn)物的選擇性見表4。其它產(chǎn)物含量極少(選擇性<0.1%),僅能由質(zhì)譜檢測(cè)到,沒有必要也難以對(duì)其進(jìn)行準(zhǔn)確定量。需要說明的是,由于反應(yīng)物甲苯的加入量較大,其中一部分是在反應(yīng)體系中作為溶劑使用,所以甲苯的轉(zhuǎn)化率按照其與硫的摩爾比2:1參加反應(yīng)來計(jì)算,即按照理論上甲苯與硫反應(yīng)生成偶聯(lián)產(chǎn)物二苯乙烷來處理。

 

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