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2.4表面活性劑的結(jié)構(gòu)分析

在表面活性劑的結(jié)構(gòu)分析中，目前最常用的是波譜分析法，即紫外、紅外、核磁及質(zhì)譜法.

2.4.1紫外光譜法

紫外光譜法[17]門對(duì)于鑒定含芳環(huán)和共扼不飽和鏈的表面活性劑非常有用.利用紫外光譜法可區(qū)別不同類型的烷基磺酸鹽，鑒定蔡、蔥、聯(lián)苯等高級(jí)芳香族同系物.紫外光譜法中，利用220nm處的吸收系數(shù)(Elcm1%)可進(jìn)行初步分析鑒定.對(duì)于烷基苯磺酸鹽，耐氣值因烷基鏈的結(jié)構(gòu)而異，如十二烷基的Elcm1%值為350，十五烷基的Elcm1%為300，而帶支鏈烷基的Elcm1%值僅為9-15.結(jié)構(gòu)中的芳基對(duì)Elcm1%值的影響更大，烷基甲基苯的Elcm1%值為250,烷基蔡衍生物的Elcm1%為1000，而烷基蕙衍生物的Elcm1%為2500.對(duì)于非離子表面活性劑烷基酚聚氧乙烯醚衍生物及苯并咪哩磺酸鹽等，其Elcm1%值很低，純烷基酚的Elcm1%為100-120，其環(huán)氧乙烷取代物的Elcm1%更低.

2.4.2紅外光譜法

紅外光譜法[18]簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確，是表面活性劑結(jié)構(gòu)鑒定的最有用手段.通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較，可以確定化合物的結(jié)構(gòu);對(duì)于未知樣品，通過(guò)官能團(tuán)、順?lè)串悩?gòu)、取代基位置、氫鍵結(jié)合以及絡(luò)合物的形成等結(jié)構(gòu)信息可以推測(cè)結(jié)構(gòu).在1100cm-1，附近出現(xiàn)強(qiáng)而寬的峰，表示可能有非離子聚氧乙烯醚類化合物[19]存在;200cm-1，附近強(qiáng)而寬的峰，表示有陰離子磺酸類化合物[20]存在;1600cm-1，附近的強(qiáng)峰表示可能有烷基梭酸鹽類表面活性劑存在.但要從紅外譜圖中獲得被測(cè)物的準(zhǔn)確分子結(jié)構(gòu)，還必須與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)紅外譜圖進(jìn)行對(duì)照.

2.4.3核磁共振光譜法

應(yīng)用核磁共振(NMR)[20]劃可測(cè)定表面活性劑有序組合體體系，有助于弄清表面活性劑體系的物理化學(xué)性質(zhì)，通過(guò)NMR方法可以研究鏈的分布及膠束增溶等內(nèi)容，是對(duì)紫外和紅外光譜法的重要補(bǔ)充.如由1H-NMR譜中化學(xué)位移δ8-1.2處峰的形狀、位置及強(qiáng)度，可準(zhǔn)確給出分子中親油性烷基的結(jié)構(gòu)信息，如碳鏈長(zhǎng)度、側(cè)鏈數(shù)目等.由δ3.6-3.9寬而強(qiáng)的峰，可準(zhǔn)確推出環(huán)氧乙烷的聚合數(shù)目;由δ6.5-7.5峰的位置、形狀及強(qiáng)度可確定分子中芳環(huán)的類型及取代位置等.