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由于Fenton氧化法存在一些問題,如Fe2+濃度大,出水可能帶有顏色;H2O2在運(yùn)輸中易分解而導(dǎo)致氧化效率降低;處理成本較高;需要將系統(tǒng)值調(diào)節(jié)到一定范圍內(nèi),這對(duì)于某些廢水處理存在困難.因此,人們引入U(xiǎn)V、O2等,以增強(qiáng)Fenton試劑的氧化能力,節(jié)約H2O2的量.由于H2O2分解機(jī)理與Fenton試劑相似,故把UV+H2O2法、UV+Fe2++H2O2、H2O2+Fe2++O2、H2O2+UV+O2、H2O2+Fe2++UV+O2等統(tǒng)稱為類Fenton試劑.朱洪濤[14]等分別用UV-Fenton反應(yīng)和UV-H2O2反應(yīng)處理印染廢水,結(jié)果表明UV-Fenton處理效果佳.

1.4.3濕式氧化

濕式氧化主要有3種:濕式空氣氧化(WAO)、催化濕式空氣氧化(CWAO)及H2O2濕式氧化(WPO).WAO是在高溫(125~350℃)、高壓(0.5~20.67 MPa)下通入空氣使廢水中的污染物在液相直接氧化成CO2和H2O.CWAO通過加入催化劑降低反應(yīng)活化能,使反應(yīng)能在

更為溫和的條件下短時(shí)間完成,是對(duì)WAO技術(shù)的改進(jìn).WPO采用液態(tài)H2O2作為氧化劑,消除了氣-液傳質(zhì)阻力,利用H2O2分解產(chǎn)生的·OH(具有強(qiáng)氧化能力)將絕大多數(shù)有機(jī)物迅速氧化,可在溫度和壓力都低于WAO及CWAO、少量催化劑存在的條件下取得優(yōu)于它們的去除效果.             吳志敏等[15]分別用WAO、CWAO、PWAO(強(qiáng)化濕式空氣氧化法,即在WAO體系中加入適量的H2O2作為引發(fā)劑)及WPO處理含酸性紅B染料的廢水,結(jié)果表明:WAO、CWAO、PWAO均不能取得滿意的效果,而WPO在220℃、8 min、0.1 MPa時(shí),COD去除率和色度去除率分別達(dá)到60.5%和96.8%.在WPO中引入Cu2+作為催化劑,相同條件下對(duì)同一廢水的COD去除率和色度去降率分別提高到82.5%和99.7%,表明加入催化劑能提高WPO法的氧化效率.濕式氧化法處理印染廢水氧化速度快,反應(yīng)徹底,但反應(yīng)條件苛刻,費(fèi)用高,目前只用于少量印染廢水處理,要想擴(kuò)大應(yīng)用范圍,還需從緩和反應(yīng)條件及降低費(fèi)用上有所突破.

1.4.4超臨界水氧化

超臨界水氧化法(SCWO)利用水在超臨界狀態(tài)下(374.3℃,臨界壓力22.05 MPa)的特性,使有機(jī)污染物和氧化劑(空氣、O2和過氧化氫等)在超臨界水中發(fā)生均相氧化反應(yīng),從而將其去除.顏婉茹等[16]探討了超臨界水氧化處理廢水中活性染料,結(jié)果表明:超臨界水

氧化能有效去除水中的TOC(總有機(jī)碳).

SCWO具有去除污染物徹底、出水直接回用及以固體形式回收無(wú)機(jī)鹽等優(yōu)點(diǎn),但設(shè)備腐蝕和管路堵塞阻礙它的發(fā)展,原因在于反應(yīng)過程中產(chǎn)生的酸性副產(chǎn)物和鹽類的沉積.解決設(shè)備腐蝕的方向:開展耐腐蝕材料研究;確定既可完全去除污染物又使腐蝕性小的

操作條件;從反應(yīng)器的工藝設(shè)計(jì)角度來減輕腐蝕問題;用耐腐蝕性好、結(jié)構(gòu)性能佳的材料作內(nèi)襯.Lee[17]進(jìn)行了兩種新型SCWO反應(yīng)器(可蒸發(fā)壁式和流動(dòng)式反應(yīng)器)降解2,4-DCP的研究,結(jié)果表明:可蒸發(fā)壁式反應(yīng)器入口處有輕微腐蝕現(xiàn)象,而流動(dòng)式反應(yīng)器中,即使2,4-DCP的降解率達(dá)99.99%以上也沒有出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象.李方[18]與Bambang[19]的研究也證明了上述結(jié)果.解決堵塞問題的方法如下:提高反應(yīng)體系壓力,該法能提高大多數(shù)鹽在超臨界水中的溶解度,針對(duì)某些已知鹽,通過預(yù)處理方式去除;設(shè)計(jì)特殊的反應(yīng)器,通過優(yōu)化操作條件和預(yù)處理等方式來控制和改善鹽的沉淀