目前水性涂料工業(yè)中使用最廣泛的高分子分散劑主要是陰離子型高分子表面活性劑和非離子型高分子表面活性劑.陰離子型高分子表面活性劑由于會(huì)給涂料體系引人離子而易受體系內(nèi)共存離子、pH值、溫度等環(huán)境的影響使水性涂料穩(wěn)定性下降,這也飽受人們?cè)嵅?;非離子型高分子表面活性劑不存在離子效應(yīng),它對(duì)分散的顆粒選擇性不強(qiáng),由于相對(duì)分子量大,它可以依靠空間位阻進(jìn)行穩(wěn)定,因此可用作分散穩(wěn)定劑[1].由于市場(chǎng)對(duì)涂料樹(shù)脂價(jià)格低廉化的要求,樹(shù)脂公司往往選擇價(jià)格低廉的苯乙烯作為單體之一.因此國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)上希望得到一種既不會(huì)對(duì)涂料穩(wěn)定性產(chǎn)生影響又能與價(jià)格低廉樹(shù)脂相容的水性分散劑.本研究的高分子分散劑即能滿(mǎn)足這一要求,它是非離子型高分子分散劑,親水部分為聚醚鏈段,即聚乙二醇6000和TDI反應(yīng)后的共聚組分,親油部分為4-枯基酚與苯乙烯合成的酚類(lèi)產(chǎn)物.本文先以4-枯基酚和苯乙烯為原料,在酸性催化劑條件下合成了一種酚類(lèi)產(chǎn)物,然后用聚乙二醇6000與TDI反應(yīng)生成預(yù)聚物,再以酚類(lèi)產(chǎn)物和預(yù)聚物為原料,合成了一種水溶性高分子分散劑,并用FTIRMS及GPC等對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行了表征,用表面張力儀對(duì)溶液的表面活性進(jìn)行了測(cè)定.
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1原料及設(shè)備
1.1.1主要原料苯乙烯:AR,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;4-枯基酚:工業(yè)品,鄒平銘興化工公司;酸性催化劑:AR,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;聚乙二醇6000:AR,上海晶純?cè)噭┯邢薰?;TDI:AR,天津市大茂化學(xué)試劑廠(chǎng);二月桂酸二丁基錫:AR,上海凌峰化學(xué)試劑公司生產(chǎn);乙酸丁酯:AR,天津市大茂化學(xué)試劑廠(chǎng).
1.1.2設(shè)備傅立葉紅外光譜儀:PerkinElmerin.struments;質(zhì)譜儀:LCQDecaXPMaxsystem(Finnigan,USA);凝膠滲透色譜儀:waters1515;表面張力儀:OCA40MICRO.
1.2基本原理
按照Ffiedel-Crafts反應(yīng),本實(shí)驗(yàn)用4-枯基酚和苯乙烯為原料,酸性催化劑為催化劑,將苯乙烯鏈段接在4-枯基酚的鄰位上形成酚類(lèi)產(chǎn)物,再通過(guò)過(guò)量的TDI和聚乙二醇6000反應(yīng)生成端基含NCO的預(yù)聚物,然后將過(guò)量的酚類(lèi)產(chǎn)物和預(yù)聚物反應(yīng)合成所需的高分子分散劑[2-3].反應(yīng)步驟如下:
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1.3實(shí)驗(yàn)步驟
1.3.1酚類(lèi)產(chǎn)物的合成在裝有冷凝器、氮?dú)膺M(jìn)口、攪拌子、溫度計(jì)和分液漏斗的四口燒瓶中,加入適量的4一枯基酚和酸性催化劑,升溫到9O℃,在N:保護(hù)下滴加苯乙烯,3h內(nèi)滴完,然后保溫反應(yīng)4h,水洗,蒸出水分即得產(chǎn)品.
1.3.2分散劑的合成取上述酚類(lèi)產(chǎn)物一部分,熱堿洗2遍,再水洗10遍,蒸出水分,得到合成分散劑的產(chǎn)物A.取一定量聚乙二醇6000,減壓除水3h,得脫水后的聚乙二醇6000.乙酸丁酯經(jīng)0.5nm分子篩除雜質(zhì).
在裝有冷凝器、氮?dú)膺M(jìn)口、攪拌子、溫度計(jì)和分液漏斗的四口燒瓶中,先加入一定量的乙酸丁酯和脫水后的聚乙二醇6000[4],升溫到80℃,N2保護(hù),加人TDI,3h后,得到產(chǎn)物B,再加入過(guò)量的產(chǎn)物A和2滴二月桂酸二丁基錫,升溫到110℃左右開(kāi)始反應(yīng)[5],4h后結(jié)束,蒸發(fā)除溶劑,得到所需產(chǎn)品.
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