21世紀(jì),隨著人們對環(huán)保和健康意識不斷加強(qiáng),紡織品對人體健康和環(huán)境保護(hù)方面的影響越來越受到人們的關(guān)注,而其中紡織品所用染料的致癌性更是人們關(guān)注的焦點(diǎn)。
染料與癌癥的關(guān)聯(lián)在100多年前就有相關(guān)報(bào)道。1895年,德國醫(yī)生Rehn曾報(bào)道,在一品紅制造廠工作的45人小組中,有4人患膀胱癌。此后5O年,通過對動物的試驗(yàn)和長期臨床研究,確定膀胱癌是染料廠工人的職業(yè)病。因此,當(dāng)人們穿著和使用含有這類染料的紡織品時,就可能對健康造成潛在危險(xiǎn)。
本文所論述的致癌染料是指本身未經(jīng)還原或其它反應(yīng),但直接與人體或動物體長時間接觸就會引起癌變的染料。鑒于這類致癌染料的嚴(yán)重危害,許多國家和世界權(quán)威組織相繼頒布了嚴(yán)格的法規(guī)和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行限制。直接藍(lán)6、直接紅28、直接黑38、酸性紅26、堿性紅9、堿性紫14、分散藍(lán)1、分散橙11和分散黃3是歐盟委員會紡織品生態(tài)標(biāo)簽(Eco-Label)(歐盟2002/371/EC指令)和國際環(huán)保紡織協(xié)會的紡織品生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)都要求紡織品中不得使用對人體有直接致癌作用的9種染料,國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局批準(zhǔn)并發(fā)布的我國最新推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T18885-2009《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》也規(guī)定不得使用這9種染料。
2國外致癌染料檢測方法和標(biāo)準(zhǔn)
紡織品中致癌染料檢測一直是難題,目前,國際上尚無正式用于檢測紡織品上致癌染料的方法標(biāo)準(zhǔn)。國內(nèi)外關(guān)于這方面的報(bào)道也較少,關(guān)于致癌染料的檢測,OeKo-Tex標(biāo)準(zhǔn)200(2010版)中描述:部分染料(偶氮染料)可按禁用芳香胺的檢測方法檢測;部分染料(分散染料)可按分散染料的檢測方法檢測;而其它幾種染料沒有明確注明檢測方法。這給相關(guān)法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、符合性評定程序的實(shí)施帶來了很大的不便。
德國作為相關(guān)法案的提出國,曾于2000年提出過一項(xiàng)有關(guān)紡織品上分散染料檢測方法的標(biāo)準(zhǔn)草案DIN DMP512草案《紡織品分散染料的檢測》,目前世界上一些主要檢測機(jī)構(gòu)在進(jìn)行紡織品上致癌染料的檢測時,基本上都參照了該標(biāo)準(zhǔn)草案,有些則根據(jù)自己的經(jīng)驗(yàn)和研究成果,在技術(shù)上做相應(yīng)的調(diào)整或改進(jìn)。
3我國致癌染料檢測標(biāo)準(zhǔn)中存在的問題
目前,我國致癌染料檢測方法及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)主要是GB/T20382-2006《紡織品致癌染料的測定》,該方法采用甲醇萃取樣品,用高效液相色譜-二級管陣列檢測器法(HPLC-DAD)對萃取液進(jìn)行定性、定量測定。雖然該方法在國內(nèi)較為普遍使用,但是卻存在著如下許多問題。
1)采用超聲波輔助甲醇提取方法,不能完全提取纖維上的染料。
9種致癌染料分別屬于直接、酸性、堿性和分散染料,化學(xué)性質(zhì)差異較大,采用甲醇提取紡織品上的多種染料,方法簡單、快捷。但實(shí)踐表明,該方法只能提取纖維上的部分染料,且回收率較低,不能滿足Oeko-Tex Standard 100定量檢測要求。這樣對檢測機(jī)構(gòu)而言,可能會因提取量較低而難以檢出,易導(dǎo)致結(jié)果的誤判,給檢測機(jī)構(gòu)及相關(guān)企業(yè)帶來一定的風(fēng)險(xiǎn)。
2)采用HPLC-DAD法檢測,靈敏度低,若存在假陽性時,無法準(zhǔn)確判斷。
目前HPLC-DAD法是最常用的檢測致癌染料的方法,但染料中常含有合成中間體、同分異構(gòu)體和分散劑等,成分復(fù)雜,對檢測方法的選擇性和抗干擾能力要求高,在實(shí)踐檢測過程中若存在假陽性現(xiàn)象時,采用HPLC-DAD法進(jìn)行定性檢測時,難以分辨,且該方法的靈敏度低、選擇性較差。
3)利用HPLC-DAD法檢測,檢驗(yàn)周期較長。
按照目前GB/T20382-2006方法檢測,梯度淋洗程序時間太長,需要55分鐘,一個樣品從制備到檢驗(yàn)完成,大約需要2個多小時,檢測效率低。
4)標(biāo)準(zhǔn)中的個別染料名稱,化學(xué)文摘號沒有進(jìn)行及時更新。
標(biāo)準(zhǔn)中堿性紅9,化學(xué)文摘編號(CAS NO)為25620-78-4,筆者查詢文獻(xiàn)資料,目前堿性紅9,化學(xué)文摘編號(CAS NO)已經(jīng)更改為569-61-9。
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